一种新型的重要试剂——卡宾(carbene)
最近,武汉大学沈晓课题组设计开发了一类新的卡宾试剂,在有机催化剂存在下,在温和的可见光调控下,实现了与端烯烃的环丙烷化反应,并利用一锅法脱硅脱氟,高效合成了偕二氟亚甲基环丙烷类化合物(图1)。 图1.合成偕二氟亚甲基环丙烷化合物的背景和策略 新的卡宾试剂1a通过三氟甲基重氮甲烷与氯硅烷在DBU存在的条件...
最近,武汉大学沈晓课题组设计开发了一类新的卡宾试剂,在有机催化剂存在下,在温和的可见光调控下,实现了与端烯烃的环丙烷化反应,并利用一锅法脱硅脱氟,高效合成了偕二氟亚甲基环丙烷类化合物(图1)。 图1.合成偕二氟亚甲基环丙烷...
卡宾(Carbene),又称碳烯、碳宾,是含二价碳的电中性化合物。卡宾是由一个碳和其他两个基团以共价...
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卡宾(Carbene),又称碳烯、碳宾,是含二价碳的电中性化合物。卡宾是由一个碳和其他两个基团以共价键结合形成的,碳上还有两个自由电子。最简单的卡宾是亚甲基卡宾 H2C: ,亚甲基卡宾很不稳定,从未分离出来,是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。其他卡宾可以看作是取代亚甲基卡宾,取代基...
金属卡宾 Petasis试剂 醛、酮 、羧酸衍生物→ 烯 Petasis试剂(Cp2TiMe2),氯化二茂钛(Cp2TiCl2)以及甲基锂(MeLi)或是甲基格式试剂(MeMgX)反应可制备的亚甲基化反应试剂。它和Tebbe试剂一样,也能用于酯的亚甲基化。和Tebbe试剂相比,它具有稳定性和重复性等优点,不含有路易斯酸性强的铝,更加温和的发生反应。
氮杂环卡宾配体 烯配体 二酮配体 胺配体 亚胺配体 吡啶配体 联吡啶配体 菲咯啉配体 不对称合成 手性药用中间体 手性催化剂,配体和试剂 手性助剂 手性砌块 拆分试剂 通用试剂 芘类 无机金属 汞 砷 硅 硒 硼 碲 金 钆 钇 钌 钍 钐 钒 钕 钙 钛 钠 ...
三种氟卤卡宾试剂 (TMSCF2Br、TMSCFCl2和TMSCFBr2) 与1,1-二苯乙烯的氟卤氟环丙烷化反应,在非水和水介质中所体现出的相反的反应性顺序,主要是由于在两种条件下反应机理的不同所导致。TMSCFX2(X = C1或 Br)参与的反应机理见图3与图4。 图3. 非水介质中TMSCFX2与烯烃之间[2+1]环加成反应的机理。
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